均相催化氧化過程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),一般具有以下特點(diǎn):近40年來(lái),在金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的推動(dòng)下,均相催化氧化過程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),一般具有以下特點(diǎn):1、反應(yīng)物與催化劑同相,不存在固體表面上活性中心性質(zhì)及分布不均勻的問題,作為活性中心的過渡金屬活性高,選擇性好;引入氫或失去氧的作用叫還原。秀洲區(qū)如何催化氧化要求
何種元素能被還原進(jìn)入生鐵,何種元素不能被還原而以氧化物進(jìn)入爐渣?通過熱力學(xué)分析可以回答此問題。從元素氧化的自由焓°對(duì)溫度的關(guān)系圖(見氧勢(shì)圖)可看出,在高爐爐缸的溫度范圍 (1300~1600℃)內(nèi),以圖中部氧化為CO的°線的位置為界,該圖可分為三個(gè)區(qū)域。中間區(qū)域有若干元素如Mn、V、Nb、Cr等,其氧化反應(yīng)的°線和碳氧化反應(yīng)的°線相交。下部區(qū)域有若干元素如Ca、Mg、Ce、Al等,其氧化反應(yīng)的°線在碳氧化反應(yīng)的°線之下,而不與之相交。上部區(qū)域有若干元素,如 Cu、Ni、P等,其氧化反應(yīng)的°線在碳氧化反應(yīng)的°線之上,也不與之相交。嘉善關(guān)于催化氧化供應(yīng)劇烈氧化即燃燒,包括平穩(wěn)的燃燒和急劇的燃燒。
正催化劑可加速反應(yīng);負(fù)催化劑或抑制劑則會(huì)與反應(yīng)物反應(yīng)進(jìn)而降低化學(xué)反應(yīng)。可提高催化劑活性的物質(zhì)稱為促進(jìn)劑;降低催化劑活性者則稱為催化毒。早在公元前,中國(guó)已會(huì)用酒曲(生物酶催化劑)造酒。 [2]18世紀(jì)中葉,鉛室法制硫酸中用二氧化氮作催化劑是工業(yè)上采用催化劑的開始。催化這個(gè)詞是1835年J.J.貝采利烏斯引用到化學(xué)學(xué)科中來(lái)的。1902年W.奧斯特瓦爾德將催化定義為:“加速化學(xué)反應(yīng)而不影響化學(xué)平衡的作用?!?910年實(shí)現(xiàn)合成氨的大規(guī)模生產(chǎn),是催化工藝發(fā)展史上的里程碑。
1835年,貝采里烏斯首先總結(jié)了此前的30多年間發(fā)現(xiàn)的催化作用。為了解釋這一現(xiàn)象,他首先采用了“催化”這一名詞,并提出催化劑是一種具有“催化力”的外加物質(zhì),在這種作用力影響下的反應(yīng)叫催化反應(yīng)。這是**早的關(guān)于催化反應(yīng)的理論。然而,人們對(duì)于催化作用特點(diǎn)是認(rèn)識(shí)過程是漫長(zhǎng)的。古代時(shí),人們就已利用酶釀酒、制醋;中世紀(jì)時(shí),煉金術(shù)士用硝石作催化劑以硫磺為原料制造硫酸;13世紀(jì),人們發(fā)現(xiàn)用硫酸作催化劑能使乙醇變成**。直到19世紀(jì),產(chǎn)業(yè)**有力地推動(dòng)了科學(xué)技術(shù)的以展,人們陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了大量的催化現(xiàn)象。氧化性:是臭氧的1.36倍,與芬頓反應(yīng)的氧化性相當(dāng)。
1850年,威廉米通過研究酸在蔗糖水解中的作用規(guī)律,***次成功地分析了化學(xué)反應(yīng)速度的問題,從此開始了對(duì)化學(xué)動(dòng)力學(xué)的定量研究。1862年,圣·吉爾和貝特羅在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),如果按照分子比將醋酸乙酯與水混合,經(jīng)過幾星期之后于進(jìn)行觀測(cè),發(fā)現(xiàn)醋酸乙酯已部分水解成為乙醇和醋酸。這一反應(yīng)的速度隨時(shí)間處長(zhǎng)而呈遞減趨勢(shì)。再將乙醇與酸混合,反應(yīng)生成了醋酸乙酯,平衡后的比例相同。這一反應(yīng)的速度同樣很慢。但是,當(dāng)有無(wú)機(jī)酸存在時(shí),上述兩個(gè)反應(yīng)則可在幾小時(shí)內(nèi)完成。這樣,無(wú)機(jī)酸作為一種催化劑可以促進(jìn)兩個(gè)反應(yīng)向任一方向進(jìn)行的反應(yīng)速度。物質(zhì)失電子的作用叫氧化反應(yīng),狹義的氧化反應(yīng)指物質(zhì)跟氧發(fā)生的反應(yīng)。有的緩慢,有的劇烈。平湖關(guān)于催化氧化要求
氧化狀態(tài)指在正常有氧的條件下,氧化后,產(chǎn)生二氧化碳和水的過程。秀洲區(qū)如何催化氧化要求
1884年前后,包括奧斯特瓦爾德在內(nèi)的幾位化學(xué)家研究了各種酸對(duì)酯的水解作用以及蔗糖轉(zhuǎn)化等現(xiàn)象的酸堿催化作用的解釋,他認(rèn)為催化劑現(xiàn)象的本質(zhì),在于某些物質(zhì)具有一種特別強(qiáng)烈的使原本沒有它參加而速度很慢的反應(yīng)加速的特殊性能。他說,任何物質(zhì),如果它不參加到化學(xué)反應(yīng)的**終產(chǎn)物中去,只是改變這個(gè)反應(yīng)的速度即稱為催化劑。另外,他通過總結(jié)大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,根據(jù)熱力學(xué)第二定律,提出了平衡的達(dá)成,不能改變平衡常數(shù)。1905年,勒·羅西諾和哈伯等人,根據(jù)化學(xué)熱力學(xué)的原理,研究計(jì)算了氫、氮和氨在各種溫度和壓力平衡情況后,利用各種催化劑的幫助,研究出從空氣中的氮合成氨的實(shí)驗(yàn)方法。秀洲區(qū)如何催化氧化要求
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