電極電氧化是一種通過(guò)陽(yáng)極表面直接或間接氧化降解污染物的電化學(xué)技術(shù)。其機(jī)制包括兩種路徑:一是污染物在陽(yáng)極表面直接失去電子(直接氧化),二是陽(yáng)極生成強(qiáng)氧化性活性物種(如羥基自由基·OH、活性氯等)引發(fā)間接氧化。以硼摻雜金剛石(BDD)電極為例,其寬電位窗口(>2.5 V vs. SHE)可高效產(chǎn)生·OH,實(shí)現(xiàn)有機(jī)物的完全礦化。典型反應(yīng)中,有機(jī)物(R)被氧化為CO?和H?O:R + ·OH → CO? + H?O + 其他產(chǎn)物。此外,電解質(zhì)類型明顯影響反應(yīng)路徑:含Cl?介質(zhì)中會(huì)生成HClO/ClO?,而SO?2?介質(zhì)則依賴·OH主導(dǎo)氧化。該技術(shù)的效率由電流密度、電極材料、pH值和傳質(zhì)條件共同決定,需通過(guò)優(yōu)化參數(shù)平衡降解速率與能耗。電化學(xué)防垢涂層使結(jié)垢誘導(dǎo)期延長(zhǎng)10倍。湖南循壞水電極除硬系統(tǒng)
PPCPs(如防曬劑)在水體中持續(xù)積累,傳統(tǒng)工藝難以有效去除。電氧化技術(shù)可通過(guò)自由基攻擊實(shí)現(xiàn)PPCPs的分子結(jié)構(gòu)破壞。以磺胺甲惡唑(SMX)為例,BDD電極在10 mA/cm2電流密度下處理2小時(shí),SMX降解率>95%,且毒性評(píng)估顯示中間產(chǎn)物無(wú)生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。關(guān)鍵挑戰(zhàn)在于PPCPs的低濃度(ng/L~μg/L)和高背景有機(jī)物干擾,需通過(guò)提高電極選擇性(如分子印跡改性)或耦合前置吸附工藝來(lái)增強(qiáng)靶向降解。此外,實(shí)際水體中碳酸鹽等自由基淬滅劑會(huì)降低效率,需優(yōu)化反應(yīng)條件以抑制副反應(yīng)。新疆電極除硬系統(tǒng)三維電極處理苯酚廢水效率提高50%。
氯離子對(duì)電極氧化的影響主要體現(xiàn)在:①競(jìng)爭(zhēng)吸附破壞鈍化膜(Cl?與O2?競(jìng)爭(zhēng)金屬表面位點(diǎn));②形成可溶性金屬氯配合物(如FeCl?);③形成酸性微環(huán)境。當(dāng)Cl?濃度超過(guò)300mg/L時(shí),316不銹鋼的點(diǎn)蝕電位會(huì)從+0.35V驟降至+0.05V。值得注意的是,Cl?/SO?2?比值超過(guò)0.5時(shí),協(xié)同效應(yīng)會(huì)明顯加劇腐蝕,這解釋了為何海水冷卻系統(tǒng)需要特種合金電極。
硫酸鹽還原菌(SRB)等微生物可通過(guò)獨(dú)特機(jī)制加速電極氧化:①分泌酸性代謝物;②形成差異通氣電池;③直接參與電子轉(zhuǎn)移。研究發(fā)現(xiàn)SRB存在時(shí),碳鋼腐蝕速率可達(dá)無(wú)菌環(huán)境的5-10倍。更復(fù)雜的是,微生物生物膜會(huì)導(dǎo)致電極表面pH梯度變化,某些區(qū)域pH可低至2-3,這種微區(qū)酸化現(xiàn)象常規(guī)探頭難以檢測(cè),需借助微電極陣列進(jìn)行空間分辨測(cè)量。
循環(huán)水中的油類、緩蝕劑和工藝泄漏有機(jī)物會(huì)加速微生物繁殖,電化學(xué)高級(jí)氧化(EAOPs)技術(shù)可將其降解為小分子或礦化。以BDD電極為例,其產(chǎn)生的羥基自由基(·OH)能無(wú)選擇性地攻擊有機(jī)物,COD去除率可達(dá)70-90%。對(duì)于含聚丙烯酸類阻垢劑的循環(huán)水,在10 V電壓下處理2小時(shí),TOC降解率超過(guò)80%,且降解產(chǎn)物無(wú)生物毒性。系統(tǒng)需優(yōu)化極板間距(<10 mm降低歐姆損耗)和流量分布(避免短流)。某鋼鐵廠案例中,電氧化單元使循環(huán)水COD穩(wěn)定控制在30 mg/L以下,減少了生物粘泥導(dǎo)致的停機(jī)清洗頻率。
循環(huán)水系統(tǒng)中微生物滋生會(huì)導(dǎo)致生物粘泥、管道腐蝕和換熱效率下降,電極電化學(xué)技術(shù)可通過(guò)原位生成殺菌劑(如活性氯、臭氧和羥基自由基)實(shí)現(xiàn)高效消毒。以鈦基涂層電極(Ti/RuO?-IrO?)為例,在含氯循環(huán)水中電解產(chǎn)生次氯酸(HClO),當(dāng)有效氯濃度維持在0.5-2 mg/L時(shí),對(duì)異養(yǎng)菌的殺滅率超過(guò)99.9%。相比傳統(tǒng)化學(xué)加藥(如二氧化氯),電化學(xué)法具有精細(xì)控量、無(wú)藥劑殘留的優(yōu)勢(shì)。系統(tǒng)設(shè)計(jì)需考慮電流密度(通常1-5 mA/cm2)、流速(>0.5 m/s防止結(jié)垢)和電極壽命(涂層穩(wěn)定性>5年)。某石化廠案例顯示,該技術(shù)使殺菌成本降低40%,且避免了化學(xué)藥劑對(duì)設(shè)備的腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。循環(huán)水電化學(xué)處理設(shè)備緊湊。山東電極設(shè)備
電化學(xué)pH調(diào)控精度達(dá)±0.3。湖南循壞水電極除硬系統(tǒng)
目前相比傳統(tǒng)氯消毒,電氧化可同步殺滅病原體和降解微污染物(如農(nóng)藥、內(nèi)分泌干擾物)。采用Ti/IrO?-Ta?O?電極時(shí),大腸桿菌的滅活率在5分鐘內(nèi)達(dá)99.99%,且無(wú)消毒副產(chǎn)物(DBPs)生成。對(duì)于飲用水中常見(jiàn)的阿特拉津(除草劑),電氧化優(yōu)先攻擊其叔胺基團(tuán),降解路徑明確。實(shí)際應(yīng)用中需平衡消毒效果與能耗(通常<0.5 kWh/m3),并考慮水源水質(zhì)(如天然有機(jī)物的干擾)。形成了模塊化的電氧化設(shè)備已經(jīng)成功作用于農(nóng)村分散式供水處理。湖南循壞水電極除硬系統(tǒng)